醋酸銅
中文名稱
醋酸銅
化學式
Cu(CH3COO)2·H2O
CAS登錄號
6046-93-1
熔 點
115℃
危險性符號
N, Xn
外 觀
藍綠色晶體
別 稱
乙酸銅,一水合乙酸銅
危險性描述
環境危險物質,有害物質
分子量
199.65
應 用
色譜分析、有機合成等
密 度
1.882 g/cm3
英文名
Cupric Acetate Monohydrate
EINECS登錄號
205-553-3
水溶性
7.2g / 100mL (冷水),20g/100ml(熱水)
危險品運輸編號
UN 9106/3077
一水合醋酸銅(II),以及類似的Rh(II)、Cr(II)四乙酸鹽都采取"中國燈籠"式的結構。如圖,每個乙酸根的一個氧原子都與一個銅原子鍵連,Cu-O鍵長為197pm;兩個水分子配體占上下,Cu-O鍵長為220pm。兩個五配位的銅原子之間的距離為265pm,與金屬銅中Cu-Cu距離(255pm)相近。這種Cu2(OAc)4(H2O)2二聚單元結構在晶體中主要通過氫鍵結合,其它的小分子配體如二惡烷、吡啶類和苯胺類均可取代上面二聚體中的水分子。
兩個銅原子互相作用,在室溫時磁矩為1.40B.M.,但隨溫度降低而減小(如93K時為0.36B.M.),在253K時磁化率呈現出極大值,由此計算得相鄰的銅原子間的交換作用為286cm-1,表明二聚體中的銅原子間是以很弱的共價鍵相結合。由于自旋方向相反抵消,Cu2(OAc)4(H2O)2實質上是反磁性的,該結構對推動現代反鐵磁體耦合理論發展有很重要的貢獻。
實驗室中的制備方法:
將50g五水合硫酸銅溶于500ml水中,過濾,另取57g十水合碳酸鈉溶于240ml水,加熱至60℃,慢慢加入硫酸銅溶液,并不斷攪拌。靜置,濾出沉淀,用熱水洗滌至無硫酸為止,將沉淀放在300ml水中,加入2ml氨水攪拌,靜置,傾出上層溶液,如此洗滌、沉淀數次。在燒杯中加入180ml水,熱至60℃,加入22g冰醋酸,然后加入上述洗好的堿式碳酸銅,直至容器底部略有剩余。過濾,濾液蒸發濃縮至原體積的1/3時,冷卻,過濾,用2ml水洗滌,于室溫干燥,得成品。母液繼續蒸發,并在快出結晶時加入5ml25%乙酸,又可獲得部分成品。其得32-35g。
總反應為:
2 CuSO4·5H2O + 4 NH3 + 4 HOAc → Cu2(OAc)4(H2O)2 + 2 (NH4)2SO4 + 8 H2O
一水合物會在100°C真空失水:
Cu2(OAc)4(H2O)2 → Cu2(OAc)4 + 2 H2O
在非水溶劑中用銅、水合肼等還原乙酸銅,會得到無色易揮發的乙酸亞銅:
2 Cu + Cu2(OAc)4 → 2 Cu2(OAc)2
2 Cu2(OAc)4 + N2H4·H2O == 2 Cu2(OAc)2 + 4 HOAc + N2
注:乙酸(CH3COOH)可表示為HOAc
乙酸銅更多的是在有機合成中作為催化劑或氧化劑使用。例如,Cu2(OAc)4可以催化兩個末端炔烴的偶聯,產物是1,3-二炔:
Cu2(OAc)4 + 2 RC≡CH → 2 CuOAc + RC≡C-C≡CR + 2 HOAc
反應的中間體包括乙炔亞銅等,再經乙酸銅氧化,得到炔基自由基。
此外,用乙酸銅來合成炔胺(含有氨基的末端炔烴)也涉及乙炔亞銅中間產物。
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